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很多膠粘劑都不同程度地存在著對(duì)環(huán)境污染的潛在因素,只有清楚地了解其中的污染物類型及危害,才能設(shè)法消除與防止。膠粘劑中的有害物質(zhì)主要是苯、甲苯、甲醛、甲醇、苯乙烯、三氯甲烷、四氯化碳、1,2一二氯乙烷、甲苯二異氰酸酯、間苯二胺、磷酸三甲酚酯、乙二胺、二甲基苯胺、防老劑D、煤焦油、石棉粉、石英粉等。對(duì)具體品種膠粘劑中的有害物質(zhì)簡(jiǎn)要分析如下。
1環(huán)氧樹脂膠粘劑
環(huán)氧樹脂膠粘劑中的有害物質(zhì)是芳香胺、乙二胺、二甲基丙胺、順酐、十二烯基丁二酸酐等固化劑;磷酸三甲酚酯、 DBP、DOP等增塑劑; 501、690、丁二烯雙環(huán)氧、環(huán)氧化苯乙烯、乙烯基環(huán)己烯雙環(huán)氧(YJ一132)、煤焦油等稀釋劑;石英粉、石棉粉、三氧化二鉻、鉻酸鋅、氧化鈹?shù)忍盍稀?/p>
690稀釋劑對(duì)皮膚有強(qiáng)烈過敏中毒作用。丁二烯雙環(huán)氧毒性最大。乙烯基環(huán)己烯雙環(huán)氧對(duì)皮膚有刺激性,還能使白鼠產(chǎn)生肉瘤。煤焦油對(duì)環(huán)境和人體都有較大危害。1998年發(fā)現(xiàn)廣州一些石英粉廠,工作了兩年的工人就得了矽肺病,有的只干半年便覺體力大為下降。據(jù)資料報(bào)道,矽肺的潛伏期為15年。
2 酚醛樹脂膠粘劑
酚醛樹脂膠粘劑中的游離苯酚和甲醛等,會(huì)污染環(huán)境,危及健康。苯酚蒸氣有刺激性,接觸皮膚能引起中毒,吸入后會(huì)損害腎臟、空氣中最高容許濃度為 5ppm。窒息性氣味,對(duì)眼、鼻有強(qiáng)烈的刺激作用。使人流淚、過敏。吸入甲醛蒸氣會(huì)引起惡心、鼻炎、支氣管炎和結(jié)膜炎,接觸皮膚會(huì)引起過敏或皮炎。美國(guó)環(huán)保局于1987年宣布甲醛可能對(duì)人體有致癌作用。
3 聚氨酯膠粘劑
聚氨酯膠粘劑中的有害物質(zhì)為異氰酸酯、 MOCA、二月桂酸二丁基錫。多異氰酸酯膠粘劑中的溶劑氯苯毒性很大。游離的甲苯二異氰酸酯 (TDI)對(duì)皮膚、眼睛、粘膜有強(qiáng)烈的刺激性。關(guān)于MOCA的致癌性尚有爭(zhēng)議。
4 α-氰基丙烯酸酯膠粘劑
α-氰基丙烯酸酯膠粘劑的阻聚劑:二氧化硫 (S02)。具有刺激性臭味,會(huì)造成大氣污染。對(duì)眼睛和呼吸道有強(qiáng)烈的刺激作用,大量吸入可引起肺水腫、喉水腫、聲帶痙攣而窒息。
5厭氧膠粘劑
厭氧膠粘劑所用的固化促進(jìn)劑N,N—二甲基苯胺和二甲基對(duì)甲基苯胺都有一定的致癌性。
6改性丙烯酸酯快固結(jié)構(gòu)膠粘劑
改性丙烯酸酯快固結(jié)構(gòu)膠粘劑又稱SGA膠,普遍使用甲基丙烯酸甲酯(MMA)為活性單體,雖然毒性甚微,但臭味很大,難以忍受,污染環(huán)境,氧化還原體系中的還原劑如N,N—二甲基苯胺、N,N—二乙基苯胺,N,N-—二甲基對(duì)甲苯胺、N,N-—二異丙基對(duì)甲苯胺等芳香胺類物質(zhì),能引發(fā)膀胱癌。
7 不飽和聚酯膠粘劑
不飽和聚酯膠粘劑常用的交聯(lián)單體苯乙烯具有刺激性臭味,過去一直認(rèn)為其毒性比苯小。1996年,世界衛(wèi)生組織(WHO)的國(guó)際癌癥研究小組對(duì)苯乙烯進(jìn)行深入的研究后得出結(jié)論,苯乙烯的確有致癌作用。
呼吸苯乙烯氣體會(huì)使人產(chǎn)生淋巴瘤,造血系統(tǒng)瘤和非瘤疾病,尤其是中樞神經(jīng)系統(tǒng)的疾病,后者具有潛伏性。隨著呼吸苯乙烯氣體時(shí)間的持續(xù)和劑量的積累,致使危險(xiǎn)性更大。
苯乙烯揮發(fā),造成了對(duì)環(huán)境的污染和健康的危害。不飽聚酯膠粘劑的促進(jìn)劑,N,N—二甲基苯胺和N,N--二乙基苯胺除本身有致癌性,加熱時(shí)還會(huì)分解出苯胺氣體,接觸苯胺的人患膀胱癌是一般人的30倍。
8氯丁橡膠膠粘劑
氯丁膠粘劑主要是溶劑型膠粘劑,包括普通氯丁膠粘劑和接枝氯丁膠粘劑,其中苯、甲苯、混合苯、二氯乙烷、三氯甲烷、三氯乙烯、四氯化碳、正己烷、溶劑汽油、接枝單體MMA、防老劑D等都對(duì)環(huán)境有污染,對(duì)人體有毒害。苯的蒸氣具有芳香味,卻對(duì)人有強(qiáng)烈的毒性,吸入和經(jīng)皮膚吸收都可中毒,使人眩暈、頭痛、乏力,嚴(yán)重時(shí)因呼吸中樞痙攣而死亡。
苯被列為致癌物質(zhì),長(zhǎng)期接觸有可能引發(fā)膀胱癌。空氣中最高容許濃度為40mg?m-3。甲苯具有較大毒性,對(duì)皮膚和粘膜刺激性大,對(duì)神經(jīng)系統(tǒng)作用比苯強(qiáng),長(zhǎng)期接觸有引起膀胱癌的可能,但甲苯能被氧化成苯甲酸,與甘氨酸生成馬尿酸,能從尿中排出,故對(duì)血液并無毒害。
1,2一二氯乙烷高毒,對(duì)皮膚和粘膜有刺激性,可致人以昏迷,美國(guó)環(huán)保局將其列為致癌物質(zhì),空氣中最高容許濃度25mg?m-3。三氯甲烷具有麻醉性,被認(rèn)為是致癌物質(zhì),在日光、氧氣和濕氣中,特別是與鐵接觸時(shí)則反應(yīng)生成劇毒的光氣。空氣中最高容許濃度240mg? m-3。
四氯化碳溶解氯丁橡膠的溶液粘度很大,容易揮發(fā),且不燃燒,但毒性極大,有強(qiáng)烈的刺激性和麻醉性,空氣中最高容許濃度25rng?m-3。氯化溶劑除了對(duì)健康的危害,還是破壞大氣臭氧層的物質(zhì)。正己烷過去曾有人誤認(rèn)為是無毒溶劑,其實(shí)也有一定的毒性,吸入蒸氣可刺激上呼吸道粘膜,吸人高濃度可麻醉神經(jīng),引起中毒,嚴(yán)重時(shí)會(huì)造成麻痹,甚至癱瘓,大約0.5—1年。
1997年在廣東己出現(xiàn)嚴(yán)重中毒癱瘓事件。溶劑汽油對(duì)人體中樞神經(jīng)具有麻醉作用,輕者出現(xiàn)頭暈、頭痛、乏力、肢體震顫,神經(jīng)不寧等麻醉癥狀;重者則很快出現(xiàn)昏迷、抽搐、痙攣、脈弱、血壓降低、體溫變化等癥狀,以到因呼吸麻醉而死亡。空氣中最高容許濃度0.02% (V01)。
9 4115建筑膠
4115建筑膠是由醋酸乙烯在甲醇中聚合而得的聚醋酸乙烯和滑石粉、輕質(zhì)碳酸鈣、石棉粉等配制而成。甲醇在人體內(nèi)有明顯的蓄積作用,并緩慢地氧化成甲醛及甲酸,破壞細(xì)胞內(nèi)氧化作用,嚴(yán)重中毒者還可發(fā)生腦水腫。早醇對(duì)中樞神經(jīng)系統(tǒng)有較嚴(yán)重的中毒作用,損害視神經(jīng)和視網(wǎng)膜,先有視覺模糊,然后致盲。正常人一次飲用4— 10g純甲醇可引起嚴(yán)重中毒,飲用7—8g可導(dǎo)致失明,飲用30—100g就會(huì)死亡。
10 107膠
107膠是由聚乙烯醇水溶液與甲醛溶液在鹽酸催化下進(jìn)行縮合反應(yīng)后中和而制得的水溶性膠粘劑,其中含有游離甲醛,基本上都超標(biāo),對(duì)環(huán)境嚴(yán)重污染,對(duì)健康十分有害。
11 溶劑型壓敏膠
橡膠型或丙烯酸酯溶劑壓敏膠都使用大量的甲苯和其他易揮發(fā)性有機(jī)溶劑,溶劑揮發(fā),氣味四溢,既污染了周圍環(huán)境,更損害了人體健康。
12 溶劑型紙塑復(fù)合膠
所用的復(fù)膜膠粘劑,多數(shù)為有機(jī)溶劑型,以甲苯、醋酸乙酯、溶劑汽油等為混合溶劑,約占總膠量的60%以上,這些有機(jī)溶劑揮發(fā)到大氣中,嚴(yán)重地污染環(huán)境和危害健康。
13 PVC塑溶膠
pvc塑溶膠是由PVC糊樹脂經(jīng)鄰苯二甲酸酯類塑化而制得。糊樹脂中殘留有氯乙烯單體致癌物質(zhì),鄰苯二甲酸酯類增塑劑對(duì)人有低毒性,對(duì)小鼠有致畸胎性。