在過去的兒年里,對聚氯乙烯(pvc)懸浮pvc顆粒的要求發了很大的變化。其原因很多,重要的原因之一昆人們已經認識到氯乙烯單體(VCM)是一種致癌物質。因此,要求PVC顆粒中的殘留單體量必須降低,在此情況下甚至要降幾個數量級。這種要求促進了高孔隙率pvc顆粒的生產,因為高孔隙率PVC顆粒較易脫除單體為了改善pvc顆粒的增塑劑吸收率(吸油率)以及克服薄膜應用中的魚眼問題,也要求pvc顆粒具有高孔隙率。其他加工應用領域(如擠出加工)則要求pvc顆粒的填充密度或曰堆積密度)高,因為填充密度是影響加工速率的主要因素。
PVC懸浮pvc顆粒的顆粒結構在很大程度上取決于所用的分初生產懸浮pvc顆粒以膠體如明膠作為分散劑,后來則彼纖維素醚大量取代。近年來有全用聚乙烯醇或聚乙烯醇一一纖維素醚復合分散劑的明顯趨勢,因為業已證實以這種分散劑體系生產的PVC顆粒能夠滿足對共新的要求。
PVC顆粒結構的影響因素
1.PVOH的表面張力
在聚合釜內,VCK通過攪拌分散于水中,在分散劑的保護下,形成不凝聚的穩定液滴。
情況可能是多種多樣的,但一般來講,有兩種主要情況。使用中等水溶液表面張力(在0,05?11%用量下測取,這是工業釜生產的通常用量)的PVOH結合輕輕攪拌,形成得到良好的保護液滴。因而,液滴一經形成,就是穩定的,在整個聚合過程中都是作為單個液謫出現的。這通常導致pvc顆粒的敉徑較小。孔隙較少,基本呈球形。
使用較低水溶液表面張力的PVOH,加之較強烈的攪拌條件,形成的單體液滴得不到良好保護。這將導致滴間凝聚乃至使液滴崩解。聚合初期這是有利的,因為這能使引發劑均勻地分散于各液滴單體中。因此聚合初期可采用這種混合方式。表面張力低便得原始液滴小,但后來在聚合過程中,出現了可控凝聚現象,就形成了形狀不規則。粒徑較大的多孔顆粒。故終形成的pvc顆粒顆粒大于原始液滴。一般說來,如果原始液滴的大小為40um,則終pvc顆粒的粒徑將是100?150um。
2.水解度的影響
目前對中等孔隙率或高孔隙率pvc顆粒的要求意味著絕大多數pvc顆粒得用水解度為80%或以下的PVOH來生產。一般說來,水解度越低,孔隙率越髙,堆枳密度越低。然而,在粒徑失控之前,可能達到的孔隙率有一個極限。人們曾使用水解度更低的PVOH試圖進一步提髙pvc顆粒的孔隙串,結果導致粒徑失控(粒徑急增大)。欲使pvc顆粒孔隙率更高,可將兩種不同水解度的PVOH復合使用,其中一種水解度很髙,而另一種水解度很低。前者使聚合體系穩定,后者使pvc顆粒的孔隙增大P它們分別被稱為初級穩定劑和次級穩定劑。
欲選擇適用于某種特定型號PVC生產的分散劑是件復雜的亨情,實際上丨現在多以試驗為基礎(而不屜以估算為基礎)進行選擇。一般說來,在工業化生產中,要改變生產體系時,人們總是偏于保守,這對于200ms以上的聚合簽系統生產,更是不足為奇了。