增塑劑在塑料的各種助劑中占有重要地位，采用固體超強酸代替濃硫酸催化合成增塑劑克服了傳統方法中采用濃硫酸的許多缺點，將有很大的前景，本文對目前已經采用固體超強酸催化合成增塑劑的應用進行了總結。
關鍵詞：增塑劑固體超強酸酉旨化反應
高分子材料用的助劑主要是指添加到塑料中去的一類物質，可以改變加工性和表面性能，增塑劑是我國產量和消費量最大的一類塑料助劑。增塑劑主要是醋類化合物，其中使用最多的是鄰苯二甲酸二辛醋(DOP)，鄰苯二甲酸二丁醋(DBP)和己二酸二辛酷(DOA)。這些增塑劑的傳統制備方法是醇和酸在濃硫酸催化下進行醋化反應，但是濃硫酸腐蝕設備，并污染環境，而且反應存在副產物多，得到的產品質量較差。近年來，固體超強酸成為研究的熱點，固體超強酸可以代替濃硫酸來催化醋化反應，采用固體超強酸催化劑，副反應減少，產品質量好，反應液易分離。已經有許多研究人員將不同的固體超強酸應用到增塑劑的制備中。
1固體超強酸在各類增塑劑制備中的應用
1.1鄰苯二甲酸二辛醋(DOP)
DOP是一種應用范圍比較廣的增塑劑，其用量居其他增塑劑種類之首。高根之等川用50呈一/Ti仇-A12o3一sno:催化合成DOP時發現，以A12O3為主要成份的s碳一/TioZ一A12o3一sno:催化劑具有獨特的催化活性和選擇性，積炭現象也有一定的改善，與其他s碳一/Mxoy催化劑相比，由于選用價格低廉的鋁鹽為主要原料、降低了催化劑生產成本。而且在適合的反應條件下(加人催化劑0.59、反應溫度為180℃，醇與酸(醉)物質的量比為1:2.5，反應時間為3h)得到DOP的醋化率為99.43%。
崔麗燕[z]等用復合固體超強酸s碳一/Ti一血一。催化合成DOP，并與濃硫酸催化對比。濃硫酸催化合成的DOP，外觀為棕紅色透明，產率為92.3%;而用固體超強酸50呈一/Ti一u一。催化產品結果的外觀為淺黃色透明，產率為99.1%，產品的得率及質量明顯優于使用硫酸催化劑。
李紅等[s]采用Ti仇/s碳一沸石分子篩催化合成DOP，結果表明在最佳條件下:m(苯配):m(醇)=1:2.2，催化劑用量為2%(以苯醉為基準)，反應時間3h，反應溫度190~210℃，醋化率可達98%以上。該催化劑與單組分Ti仇/S碳一相比，易于過濾，成本降低，所以比固體超強酸Ti仇/s碳一是更為理想的催化劑，適宜于工業化生產。蔣平平等川使用s碳一/zro:催化合成DOP，在最佳條件下可得到酷化率為99%，也具有工業化前景。
1.2唬拍酸二辛酉旨
唬拍酸二辛醋是一種耐寒增塑劑，它具有塑化性能好粘度低較好的相容性和低揮發性無毒它可以與DOP、DBP等主增塑劑并用，還可以用于制造耐寒性的農用薄膜，冷凍食品包裝薄膜等。鄧淑華等川采用50圣一/21，0:催化合成唬拍酸二辛醋，在最佳工藝條件下:以苯作帶水劑，酸醇比為1:3;帶水劑苯用量為每19酸加。.8mL，催化劑用量為酸投人質量的4%，酷化溫度為130一150℃，酉旨化時間為4h，酷化率可達98.9%以上，而且得到的產品透明不著色，后處理簡單，與濃硫酸相比有較明顯的優點。
1.3己二酸二辛酉旨
己二酸二辛醋是一類重要的化工原料，它是聚氯乙烯的優良耐寒增塑劑，并且有一定的光熱穩定性和耐水性。邢廣恩[e]采用固體超強酸催化s碳一/Fez仇催化合成己二酸二辛醋，不但克服濃硫酸的缺點，而且催化活性高，后處理方便，在最佳反應條件下:催化劑用量1.59，反應時間2.5h，酸醇比為l:3，酉旨化率可達到85%。
1.4三醋酸甘油酉旨
三醋酸甘油酷大量用作醋酸纖維素過濾嘴的膠粘增塑劑，還可以用作溶劑、潤濕劑、清洗消毒劑、食品添加劑等。國內對其市場需求量越來越大，但是現在還普遍采用硫酸催化工藝，雖然價廉，但是易發生脫水、氧化等副反應，還有產品色澤較深，產品后處理麻煩等缺點。為了克服以上缺點，陶賢平川采用s碳一/TioZ，工藝簡單，產率較高89%。通過結果表明，該反應溫和，產物接近無色，副反應少，產品容易精制，催化劑無腐蝕和污染，可重復使用和再生使用，所以有廣闊的應用前景。
1.5順丁烯二酸二異辛醋(1洲OM)
DoM是重要的塑料內增塑劑，可用于氯乙烯、苯乙烯基丙烯酸酷的共聚。張云懷等[s1采用s碳一/OZ一zro:催化合成DoM，結果表明，固體超強酸嗽一燈102一zro:對DoM合成醋化反應具有優良的催性能，醋化率最高可達98.7%，比目前使用的濃酸和對甲苯磺酸催化性能高，而且反應副產物少，設備腐蝕小，所以s碳一/Ti仇一zroz是一種具有廣泛用前途的新型催化劑。
1.6鄰苯二甲酸二異辛酩(m0P)
DIOP是一種廣泛應用的增塑劑，它具有增塑性好、揮發性小、耐低溫等特點。目前合成主要以濃酸、對甲苯磺酸為催化劑，但是存在許多缺點，國雖然也有少量廠家以欽酸醋為催化劑，但是不能回。所以張云懷等川采用s碳一/zroZ催化合成DloP，最佳條件下:反應溫度180℃，反應時間3h，醇醉物質的量比28:1，催化劑用量為苯醉質量的5%其酷化率超過99%，這與濃硫酸比較，不但克服了濃硫酸的缺點，而且催化性能高，可重復使用，是一種理想的催化劑。
梁英等采用固體雜多酸鹽TIGew12仇。/Tio:催化合成DIOP，在適宜工藝條件下:n(醇)/n(酸配)為2.75:l，催化劑質量分數為100%，反應溫度130℃，反應時間為Zh，酉旨化率為946%。產品不經后處理即可達到較高的品級，大大簡化了生產工藝重復使用性較好，工業化前景廣闊。
1.7乙酞檸檬酸三丁酉旨
乙酞檸檬酸三丁醋是一種無毒增塑劑，可用于食品包裝、醫療器具、兒童玩具、個人衛生用品等方面，該產品對聚氯乙烯等樹脂有良好的相容性，塑化效率高。許文苑等〔川用固體超強酸D001一Alc卜催化合成乙酞檸檬酸三丁醋，結果可以看出酷化率可達到96.4%，而且克服一般濃硫酸催化的缺點。
1.8癸二酸二辛醋（DOS）
DOS是一種良好的耐寒增塑劑，由于它無毒、揮發性低、耐候性好、電氣性能優，因此廣泛用于聚氯乙烯電纜材料、薄膜聚苯乙烯等塑料的增塑劑。傳統的濃硫酸催化合成DOS過程中，易生成烯、醚、硫酸酷等有害物質，而且后處理復雜，對環境有污染。
梁日忠等采用固體超強酸s碳一/Tio:催化合成DOS，產品純度高，原料消耗低，產品質量好，而且重現性好，工藝簡單，不需要水洗，在各方面均由于硫酸催化法。
2結語
增塑劑是塑料行業中最重要的助劑，其種類繁多，基本都是醋類化合物，傳統醋化方法采用濃硫酸作為催化劑，雖然其成本低，但是對環境污染大，副反應多，產品質量差，不能重復使用。固體超強酸的研究自20世紀70年代以來，制備技術隨著種類的增加而逐漸成熟，在各個領域都在逐漸的代替濃硫酸。在增塑劑中已經有大量的例子是采用固體超強酸催化合成的，其結果表明，催化性能比濃硫酸強，而且克服了濃硫酸的缺點，是很有應用前景的，但是也要根據具體的增塑劑選擇適當的催化劑。
