由于聚合物乳液的特殊性，成膜過程與樹脂溶于溶劑中的一般涂料有本質的不同，與水溶性涂料也不同。因為乳液是由聚合物顆粒球組成，而不是獨立的聚合物分子，所以干燥成膜必須涉及到這些較大的顆粒之間的融合。這一過程可以劃分成幾個步驟：開始由于水分的蒸發，涂料的整體體積縮，聚合物顆粒之間彼此接近。為了達到顆粒之間的直接接觸，必須首先克服顆粒之間的靜電排斥力，這種靜電排斥力是原先維持分散液穩定的力。顆粒相互接觸之后，成膜所需的顆粒之間的排列、變形以致相互融合還是沒有有效進行，只有當顆粒之間的毛細管力和表面張力大于顆粒的變形阻力時才會有效進行。下面的步驟可以用聚合物玻璃化溫度Tg很好地描述，Tg又與涂料的另一個重要指標MFFT(最低成膜溫度)有密切關系。分散液顆粒只有在聚合物的Tg之上時，確切地說是在MFFT之上時才能形成涂膜。所以人們不得不根據成型溫度Tp來按圖索驥，找相應的單體進行合成，或者加入外增塑劑，使得Tp≥MFFT
