摘 要:本文試圖從原子結構理論說明,硫醇有機錫比羧酸有機錫有更優異的熱穩定性;金屬皂初期著色性差異及有機錫長期熱穩定性;純稀土熱穩定劑性能的理論分析,并歸納了影響PVC透明性的因素。
1、概述
熱穩定劑是pvc樹脂能變成有實用價值的塑料不可缺少的助劑,幾十年來,對PVC熱分解機理及熱穩定劑化作用的研究,均有很大的發展,但熱穩定劑的一些理論問題,如常用的金屬皂類熱穩定劑,為何鋅、鎘、鋁類的皂在PVC里初期著色性很小,而鋇、鈣、鍶初期著色性就較大?同為Sn、Sb熱穩定劑為何有機羧酸鹽熱穩定劑初期著色性就大?而其相應硫醇鹽類的初期著色性就小?等等問題卻很少見報道,作者試著用原子結構理論對一些問題進行理論分析,對從事生產和應用熱穩定劑的同仁或有所補益。
2、有機錫比羧酸有機錫有更優良熱穩定性
同樣的烷基,硫醇錫比羧酸錫初期熱穩定性更優異。其原因是由于與錫相聯的硫和氧的原子結構不同所造成的。氧和硫元素在元素周期中同為第六族元素,它們區別在于其電子結構不同。
由表1可以看出:硫原子比氧原子多一層電子,因而電子的屏蔽作用較大,使硫原子核原子共價半徑較大,電離勢及電負性比氧小。電負性它表示元素吸引電子(不是獲得電子)傾向性的大小。總之原子結構決定了硫原子對外層電子吸引力較氧小。在外因作用下(如熱、光及極性分子的誘導效應等)硫醇中的硫原子(SΘ)較羧基中與錫相聯的氧原子(OΘ)更容易與PVC中不穩定氯原子相對應的碳原子(C?)形成配位鍵,最終取代PVC中不穩定氯原子。從根本上防止PVC脫HCL的降解反應發生。